二維過渡金屬碳化物和氮化物(MXenes)因其獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理化學(xué)性能,在能源存儲(chǔ)、催化和傳感等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。MXene可以通過氫氟酸刻蝕MAX陶瓷來制備,然而傳統(tǒng)的合成方法面臨諸多挑戰(zhàn)(如刻蝕選擇性有限、結(jié)構(gòu)控制精度不足、制備周期長,且需依賴強(qiáng)酸或強(qiáng)堿等苛刻環(huán)境等),這嚴(yán)重制約了MXene的大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)。因此,高效、安全、環(huán)境友好的大規(guī)??煽睾铣墒菍?shí)現(xiàn)MXenes新材料潛能的關(guān)鍵所在。
近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)團(tuán)隊(duì)基于理論篩選,提出了一種鹵素離子介導(dǎo)的水熱合成新方法,通過鹵化銨(如氟化銨)水熱刻蝕策略高通量合成了多種MXene。同時(shí),利用鹵化銨與有機(jī)小分子插層劑的協(xié)同作用,通過原位水熱途徑實(shí)現(xiàn)了多種MXene異質(zhì)結(jié)衍生物的高效可控制備。相關(guān)研究成果以“Halogen Ion-Mediated Hydrothermal Synthesis of Diverse MXenes with Tailored Heterostructures”為題,6月25日發(fā)表于國際學(xué)術(shù)期刊《Advanced Materials》。

圖1:鹵化銨水熱刻蝕策略高通量合成MXenes示意圖

圖2:插層劑輔助的鹵化銨水熱策略高通量合成MXenes異質(zhì)結(jié)示意圖
研究團(tuán)隊(duì)首先通過理論計(jì)算,揭示了鹵素離子刻蝕機(jī)理及氟化銨分子在刻蝕反應(yīng)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)上的優(yōu)越性。基于模擬數(shù)據(jù)指導(dǎo),首次提出了氟化銨水熱刻蝕新策略,并在220°C條件下 6小時(shí)完成了10克Mo?Ga?C前驅(qū)體的刻蝕,實(shí)現(xiàn)了單批次產(chǎn)量超過5克的碳化鉬MXene的可控制備。
此外,團(tuán)隊(duì)將該方法擴(kuò)展到多種MXene異質(zhì)結(jié)的合成,例如通過結(jié)合鹵素離子(如溴化銨)與有機(jī)小分子插層劑(如二甲基亞砜),在200°C下36小時(shí)內(nèi)成功制備出碳化鉬@二硫化鉬異質(zhì)結(jié)構(gòu)。測試結(jié)果表明,該異質(zhì)結(jié)構(gòu)在鋰電池負(fù)極中卓越性能(0.1 A g?1電流密度下初始放電比容量高達(dá)1558.6 mAh g?1,300次循環(huán)后,其可逆比容量穩(wěn)定在465.5 mAh g?1)。
研究團(tuán)隊(duì)運(yùn)用同步輻射多技術(shù)聯(lián)用方法對(duì)材料結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入分析。共振軟X射線散射證實(shí)了Mo?Ga?C前驅(qū)體的碳層間分布和納米尺度均勻性;X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜發(fā)現(xiàn)刻蝕后碳化鉬中鉬價(jià)態(tài)升高,碳化鉬@二硫化鉬異質(zhì)結(jié)構(gòu)具有更高的配位數(shù)和更優(yōu)的結(jié)晶度;同步輻射原位X射線衍射分析證明碳化鉬@二硫化鉬異質(zhì)結(jié)構(gòu)在鋰電池充放電過程中層狀結(jié)構(gòu)高度穩(wěn)定,驗(yàn)證了鋰離子嵌入/脫嵌機(jī)制。這些技術(shù)協(xié)同解析了原子級(jí)結(jié)構(gòu)變化、動(dòng)態(tài)過程響應(yīng)和批量生產(chǎn)一致性,為MXene材料設(shè)計(jì)與應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
論文的第一作者是中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士研究生許翰宸,王昌達(dá)副研究員和宋禮教授為通訊作者。
上述研究得到了科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院先導(dǎo)專項(xiàng)、中國科大基礎(chǔ)前沿團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202504586