近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所江凌研究員和謝華研究員團隊發(fā)表了尺寸選擇金屬羰基化合物的綜述文章,全面闡述了金屬羰基化合物在光譜領(lǐng)域的研究進展,重點介紹了江凌團隊利用大連相干光源自主研制的實驗裝置發(fā)現(xiàn)的新化合物和反應(yīng)機理,并系統(tǒng)性分析討論了該領(lǐng)域當(dāng)前面臨的機遇與挑戰(zhàn)。
金屬羰基化合物不僅為研究金屬-配體成鍵和化學(xué)規(guī)則提供了模型體系,而且在許多催化過程(例如費托合成、氫甲?;痛己铣傻龋┲邪l(fā)揮著重要作用。然而,傳統(tǒng)方法合成的金屬羰基化合物多為納米顆粒或體相材料,其活性位點的原子級結(jié)構(gòu)不均一,并伴隨著苛刻的反應(yīng)條件,難以精確調(diào)控和表征。
江凌團隊長期致力于氣相團簇光譜與動力學(xué)研究,自主研制了大連相干光源的中性團簇紅外光譜實驗方法(Rev. Sci. Instrum.,2020)、雙通道光電子能譜實驗方法(Angew. Chem. Int. Ed.,2017)等,實現(xiàn)了質(zhì)量選擇中性和離子團簇的譜學(xué)探測、結(jié)構(gòu)表征和反應(yīng)機理研究(Proc. Natl. Acad. Sci.,2020;Angew. Chem. Int. Ed.,2023)。
在本綜述中,團隊首先介紹了上述實驗方法,詳細(xì)總結(jié)了其近年來在金屬羰基化合物方面取得的研究進展,闡述了新穎的幾何與電子結(jié)構(gòu)、金屬與CO間的鍵合機制、電荷轉(zhuǎn)移機理和反應(yīng)機制,為理解一氧化碳(CO)在金屬表面的吸附提供新思路。

上述工作以“Recent advances in size-specific spectroscopy of metal carbonyl complexes為題,于近日發(fā)表在《配位化學(xué)評論》(Coordination Chemistry Reviews)上。該工作的第一作者是中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所組謝華。該工作得到國家自然科學(xué)基金、國家自然科學(xué)基金委“動態(tài)化學(xué)前沿研究”基礎(chǔ)科學(xué)中心項目、科技部科技創(chuàng)新2030重大項目、中國科學(xué)院B類先導(dǎo)科技專項“基于極紫外光源的化學(xué)反應(yīng)過渡態(tài)精準(zhǔn)探測”等項目的資助。(文/圖 轉(zhuǎn)自中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所所主頁)